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无规聚丙烯的相关介绍

发布日期:2013-11-08 来自:全球塑胶网

多年以来,无规聚丙烯一直沿用从多相传统Ziegler—Natta催化剂生产等规聚丙烯时的副产物中得到。而且研究表明:由传统Ziegler.Natta催化剂合成的聚丙烯可溶于庚烷的部分实际上含有立构嵌段结构。并不是真正意义上的无规聚丙烯,完全无规的聚丙烯只能通过非手性的茂金属催化剂得到,例如非手性C2v对称性茂金属催化剂就可以制备这一聚合物,实际应用当中,并没有把这两种聚丙烯严格地区分开来,而是都称为无规聚丙烯。

在均相茂金属催化剂体系中,研究表明:非桥联非手性第四族茂金属化合物与MAO组成催化体系可以使丙烯聚合得到无规聚丙烯,非手性内消旋对映体桥联的第四族茂金属催化体系同样可制得无规聚丙烯,而手性外消旋对映体茂金属化合物可催化得到全同结构的聚丙烯,即茂金属催化中心的立体构型对产物聚丙烯的立体构型起着决定性作用。研究也表明无规聚丙烯的分子量也强烈取决于所用非手性C2v,对称茂金属的配体取代基的位置、大小及两配体之间的夹角。一般在低温下才可获得高分子量的无规聚丙烯,其主要原因是聚丙烯分子链易发生自身及向单体转移的β-H消除反应、向烷基铝氧烷的链转移反应及当配体为全取代的环戊二烯时的β-CH3消除反应。L.Resconi较为详细地研究了茂金属/MAO对丙烯的无规聚合反应,并利用二甲基硅桥联一9一芴二氯化锆在原有的工业技术条件下,制备出相对分子质量为15万、窄分布且为完全无规聚丙烯的产品。

由于无规聚丙烯过去是传统Ziegler·Natta催化剂生产等规聚丙烯的副产物,而无规聚丙烯由于其分子链结构的相对无序性,不能作为强度材料。早期无规聚丙烯的实际应用并未得到十分重视,所以,有关茂金属催化剂在无规聚丙烯应用方面的研究目前也比较少。但是,随着工业的发展和研究的不断深入,无规聚丙烯在工业上的应用也得到不断开发,使其市场要求量不断上升,造成很大的供需矛盾。由于无规聚丙烯具有熔点低、结晶度低、溶解性好、抗湿性及抗化学腐蚀性好等特点,使其在许多工业应用领域有着等规聚丙烯不可代替的作用。有关无规聚丙烯的应用主要有以下几方面:

①用作热熔胶粘剂及一些涂料的有效组分;

②无规聚丙烯可以改善许多高聚物的加工助剂、增容剂等;

③制造建筑用的复合材料,例如改性水泥、改性沥青、防水卷材等。